由于聚合mdi是一種對(duì)熱很敏感的化學(xué)品，為防止它在長(zhǎng)期受熱情況下產(chǎn)生自聚反應(yīng)以及在超過(guò)250℃的蒸餾釜中產(chǎn)生高溫分解而發(fā)生爆炸，通常mdi的蒸餾提純?cè)O(shè)備必須具備快速形成很高真空的能力。目前普遍使用比較流行的薄膜蒸餾釜等閃蒸裝備，這類(lèi)設(shè)備的特點(diǎn)是產(chǎn)品受熱時(shí)間短、分離準(zhǔn)確、蒸餾效率高。另外，加入某些熱穩(wěn)定劑，也能有助于產(chǎn)品熱穩(wěn)定性的提高。有專(zhuān)利介紹，在純mdi產(chǎn)品中加入亞磷酸三酯和4,4′-硫雙(6-叔丁基-3,3′-甲酚)的混合物對(duì)mdi有較好的穩(wěn)定性，貯存不變黃。

純mdi產(chǎn)品在室溫下為白色結(jié)晶，但它在室溫下長(zhǎng)期貯存會(huì)產(chǎn)生自聚等反應(yīng)，生成二聚體和脲類(lèi)不溶性化合物，使產(chǎn)品色澤加深，熔化后液體渾濁，出現(xiàn)不溶性細(xì)微顆粒，影響產(chǎn)品品質(zhì)，并會(huì)使制品性能下降。為此，對(duì)于純mdi產(chǎn)品在出廠前應(yīng)添加0．1％～5％的穩(wěn)定劑，如磷酸三酯、磺酰異氰酸酯、碳酰異氰酸酯等。但它們的加入，會(huì)對(duì)聚氨酯制品機(jī)械性能和耐水性能有一定影響。據(jù)日本專(zhuān)利介紹，含環(huán)的芳基碳酰異氰酸酯對(duì)mdi的穩(wěn)定性具有良好作用，同時(shí)對(duì)其制品性能不會(huì)產(chǎn)生什么不利影響。

此外，還有正碳酸四乙酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四酯、鋁酸三乙酯、三烷基胺、甲硼烷等也可作為mdi的貯存穩(wěn)定劑。

其二對(duì)于［（嗎啉基）氨基]的實(shí)驗(yàn)方法。種方法通用方法：必須化合物的合成，將0.10moln，n’－羰基二咪唑（cdi）溶解到30ml四氫呋喃（thf）中，保持溶解過(guò)程溫度在10℃左右，再加入0.10mol化合物3里面，繼續(xù)攪拌 0.5 h 制成混合溶液待用。

然后在250ml圓底燒瓶中加入 0. 10 mol 化合物 2 和 100 m lthf，在 10 ℃ 左右條件下，將上述混合溶液滴加至圓底燒瓶中。滴加完畢后，將反應(yīng)液升溫至 40 ℃ 左右，繼續(xù)攪拌反應(yīng)液 3 h.待反應(yīng)完畢后，靜置，冷卻，有固體析出，過(guò)濾，水洗，再用丙酮重結(jié)晶，抽濾，少量冷丙酮洗滌，真空干燥得到純凈的化合物。

化合物的合成：在250ml圓底燒瓶中，加入上步合成的0.10mol化合物4，再加入100ml無(wú)水乙醇，加熱至沸騰讓其充分溶解。攪拌條件下快速加入少許研磨好的無(wú)水三氯化鋁作為催化劑，再用恒壓漏斗緩慢滴加0.10mol化合物。滴加完畢后，繼續(xù)回流反應(yīng)5h.反應(yīng)完成后趁熱過(guò)濾反應(yīng)液，濾液減壓蒸餾除去乙醇，得到白色黏稠狀固體。將固體中加入30ml蒸餾水充分?jǐn)嚢?，靜置，過(guò)濾，水洗，再用 60%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇水溶液重結(jié)晶，抽濾，真空干燥得到純凈化合物。

腫瘤血管生成是由腫瘤血管生成因子和抗腫瘤血管生成因子相互調(diào)節(jié)共同來(lái)調(diào)控的，目前已發(fā)現(xiàn) 20 多種腫瘤血管生成因子和抗腫瘤血管生成因子［1－3］，血管生成因子包括血管內(nèi)細(xì)胞表皮細(xì)胞生長(zhǎng)因子（vegf）、表皮生長(zhǎng)因子（egf）、白介素－8、血管生成素等［4－8］。人們研究發(fā)現(xiàn)，在所有的血管生成因子中，vegf 是腫瘤誘導(dǎo)血管生成過(guò)程中的主要調(diào)節(jié)因子，它可選擇性刺激內(nèi)皮細(xì)胞分裂，并增加微血管的通誘性［9－12］。

因此設(shè)計(jì)合成可選擇性抑制 vegf 的翻譯和轉(zhuǎn)錄藥物，是抑制 vegf 激酶的重要途徑。可選擇性抑制血管表皮細(xì)胞生長(zhǎng)因子（vegfｒ）包括 vegfｒ 1、vegfｒ 2、vegfｒ 3 等 3種［13－16］，其中 vegfｒ 2 極為重要。vegfｒ 2 又稱(chēng)flk－1，存在于血管和淋巴管內(nèi)皮等處，與 vegf－c、vegf － d 結(jié)合，調(diào)節(jié)淋巴管內(nèi)皮細(xì)胞和血管內(nèi)皮細(xì)胞，促進(jìn)淋巴管和血管的生成，還有調(diào)節(jié)淋巴細(xì)胞的遷移等作用［17－18］。

目前具有 vegfｒ 2 激酶活性的抑制劑有索拉非尼和舒尼替尼，對(duì) vegfｒ2 激酶都有良好的選擇性。 本課題組以索拉非尼為先導(dǎo)化合物，對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行改造，設(shè)計(jì)合成出 26 個(gè)類(lèi)似化合物，并對(duì)其抗腫瘤活性進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該類(lèi)似化合物對(duì) vegfｒ 2 激酶具有良好的活性。

包裝與儲(chǔ)運(yùn)

危險(xiǎn)性類(lèi)別：第6.1類(lèi)毒害品

危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志：

包裝類(lèi)別：ⅲ

儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽(yáng)光直射。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類(lèi)分開(kāi)存放。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。

毒性危害

接觸限值：中國(guó)mac：未制訂標(biāo)準(zhǔn)前蘇聯(lián)mac：0.5mg／m3 美國(guó)tlv—twa：0.055mg／m3 美國(guó)tlv—stel：未制訂標(biāo)準(zhǔn)

眼睛接觸：吸入食入

吸入：屬低毒類(lèi) ld50： lc50：大鼠吸入：15ppm／2h／d××8d

食入：較大量吸入，能引起頭痛、眼痛、咳嗽、呼吸困難等。嚴(yán)重者可發(fā)生支氣管炎和彌漫性肺炎，對(duì)粘膜有強(qiáng)烈刺激作用，有致敏作用，有報(bào)道可發(fā)生支氣管哮喘。

急救

皮膚接觸：脫去污染的衣著，立即用肥皂和清水清洗污染皮膚。

侵入途徑：立即翻開(kāi)上下眼瞼，用流動(dòng)清水沖洗，至少15分鐘，就醫(yī)。

毒性：脫離現(xiàn)場(chǎng)。至空氣新鮮處，呼吸困難時(shí)給輸氧，就醫(yī)。

健康危害：誤服者漱口，用1：5000高錳酸鉀或5％硫代鈉洗胃，就醫(yī)。

危險(xiǎn)性類(lèi)別：第6.1類(lèi)毒害品

危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志：14

包裝類(lèi)別：ⅲ

儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽(yáng)光直射。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類(lèi)分開(kāi)存放。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。

接觸限值：中國(guó)mac：未制訂標(biāo)準(zhǔn)前蘇聯(lián)mac：0.5mg／m3 美國(guó)tlv—twa：0.055mg／m3 美國(guó)tlv—stel：未制訂標(biāo)準(zhǔn)

眼睛接觸：吸入食入

吸入：屬低毒類(lèi) ld50： lc50：大鼠吸入：15ppm／2h／d×

食入：較大量吸入，能引起頭痛、眼痛、咳嗽、呼吸困難等。嚴(yán)重者可發(fā)生支氣管炎和彌漫性肺炎，對(duì)粘膜有強(qiáng)烈刺激作用，有致敏作用，有報(bào)道可發(fā)生支氣管哮喘。

急救

皮膚接觸：脫去污染的衣著，立即用肥皂和清水清洗污染皮膚。

侵入途徑：立即翻開(kāi)上下眼瞼，用流動(dòng)清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。

毒性：脫離現(xiàn)場(chǎng)。至空氣新鮮處，呼吸困難時(shí)給輸氧。就醫(yī)。

健康危害：誤服者漱口，用1：5000高錳酸鉀或5％硫代鈉洗胃。就醫(yī)。

1、mdi

全稱(chēng)：二基甲烷二異氰酸酯

mdi為是純mdi、聚合mdi、純mdi與聚合mdi的改性物的總稱(chēng)。純mdi是二基甲烷二異氰酸酯、聚合mdi是純mdi與多基多亞甲基多異氰酸酯的混合物。mdi的主要用途是用來(lái)生產(chǎn)聚氨酯。

（1）物理性質(zhì)：

純mdi：常溫下為白色到微黃色晶體，儲(chǔ)藏溫度為５度以下，保質(zhì)期為三個(gè)月，包裝一般為２５０公斤鐵桶充氮包裝（槽車(chē)充氮為１０天保質(zhì)期）。

聚合mdi：無(wú)色棕褐色液體，常溫保存，保質(zhì)期兩年，包裝一般為２５０公斤鐵桶充氮包裝。

（2）應(yīng)用領(lǐng)域：

純mdi：漿料、鞋底原液、氨綸、ｔｐｕ、聚脲噴涂等等

聚合mdi：硬泡、ｃａｓｅ領(lǐng)域。硬泡下游：冰箱冰柜廠、集裝箱、冷藏車(chē)、太陽(yáng)能熱水器和電熱水

器、消毒柜、仿木家具、ｐｕ板材等等；ｃａｓｅ：膠粘劑、密封劑、涂料等

2、聚氨酯

全稱(chēng)：聚氨基甲酸酯

聚氨酯既有橡膠的彈性，又有塑料的強(qiáng)度和優(yōu)異的加工性能，在隔熱、隔音、耐磨、耐油、彈性等方面有突出優(yōu)點(diǎn)，是既聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯和abs（丙烯腈-丁二烯-乙烯共聚物）后的第六大塑料。

以胺為原料，與甲醛反應(yīng)，在酸性溶液中縮合，用堿中和，然后蒸餾，可制得二氨基二甲烷，然后與碳酰氯反應(yīng)可制得，再精餾精制。

【其他】

本品含有異氰酸酯基（-n=c=o），在合成樹(shù)脂或涂料過(guò)程中，與涂料或樹(shù)脂中的羥基起反應(yīng)而固化。

cas no.：101-68-8

mdi是4,4’二基甲烷二異氰酸酯（純mdi）、含有一定比例純mdi與多基多亞甲基多異氰酸酯的混合物（聚合mdi）以及純mdi與聚合mdi的改性物的總稱(chēng)，是生產(chǎn)聚氨酯重要的原料，少量mdi應(yīng)用于除聚氨酯外的其它方面。聚氨酯既有橡膠的彈性，又有塑料的強(qiáng)度和優(yōu)異的加工性能，尤其是在隔熱、隔音、耐磨、耐油、彈性等方面有其它合成材料無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)，是繼聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯 和abs后第六大塑料，已廣泛應(yīng)用于國(guó)防、航天、輕工、化工、石油、紡織、交通、汽車(chē)、醫(yī)療等領(lǐng)域，成為經(jīng)濟(jì)發(fā)展和人民生活不可缺少的新興材料。

聚合mdi和tdi互為替代品，都是生產(chǎn)聚氨酯的原料。目前mdi的價(jià)格略貴一些， 但毒性比tdi低，同時(shí)mdi形成的聚氨酯產(chǎn)品的模塑性相對(duì)較好。

化學(xué)名稱(chēng)：二基甲烷二異氰酸酯

產(chǎn)品分類(lèi)：純ｍｄｉ、聚合ｍｄｉ、液化ｍｄｉ、改性ｍｄｉ等。

物理性質(zhì)：

純ｍｄｉ：常溫下為白色到微黃色晶體，儲(chǔ)藏溫度為５度以下，保質(zhì)期為三個(gè)月，包裝一般為２５０公斤鐵桶充氮包裝（槽車(chē)充氮為１０天保質(zhì)期）。

聚合ｍｄｉ：棕褐色透明液體，常溫保存，保質(zhì)期兩年，包裝一般為２５０公斤鐵桶充氮包裝。

現(xiàn)有技術(shù)：目前全球流行的mdi生產(chǎn)方法基本是以胺為原料，經(jīng)光氣法以后再還原形成粗品的mdi產(chǎn)品，再經(jīng)分餾裝置，分離出純mdi和聚合mdi。

新技術(shù)：由于光氣其巨大的危害性，所以許多工廠都在積極研制新的合成工藝以取代光氣法生產(chǎn)，如碳酸二甲酯法，但是目前這些方法還只是在小試車(chē)間內(nèi)有成功的案例，根本無(wú)法應(yīng)用于大規(guī)模的生產(chǎn)。

結(jié)構(gòu)式

【中文名稱(chēng)】4，4`-二基甲烷二異氰酸酯；亞甲基雙（4-基異氰酸酯）；二甲烷-4，4`-二異氰酸酯

【英文名稱(chēng)】4，

【結(jié)構(gòu)或分子式】 圖片是黑色，點(diǎn)擊以下即看到

【相對(duì)分子量或原子量】

【密度】1.19（50℃）

【熔點(diǎn)（℃）】36～

【沸點(diǎn)（℃）】190（667帕）

【閃點(diǎn)（℃）】

【毒性ld50（mg/kg）】

本品有毒，刺激眼睛、粘膜，空氣中允許濃度為0.02e-6。

【性狀】

白色或淺黃色固體。

【溶解情況】

溶于、、氯、硝基、丙酮、、、二惡烷等。

【用途】

本品的初級(jí)品廣泛用于聚氨酯涂料，此外，還用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、車(chē)輛、船舶的部件；精制品可制成汽車(chē)車(chē)擋、緩沖器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯彈性纖維、無(wú)塑性彈性纖維、博膜、粘合劑等。

空桶和給零售商的ibc，應(yīng)該先凈化，然后壓碎以防被重新使用。[注：空的mdi容器可以用水或凈化劑溶液（5-10%的碳酸鈉溶液）填充以達(dá)到凈化的目的并使其敞口保持至少48小時(shí)。用過(guò)的凈化劑溶液和漂洗水應(yīng)該作為非危品嚴(yán)格按照聯(lián)邦、國(guó)家和地方法規(guī)進(jìn)行處理。

裝過(guò)聚合mdi的桶或ibc處理后共有5種去向。分別為：

修理廠以重新利用

廢金屬經(jīng)銷(xiāo)商

在許可的裝置里焚化

處理回收

經(jīng)許可作為垃圾處理

不管是哪種去向，所有的桶在離開(kāi)mdi用戶的裝置前都必須是空的（注：給回收利用廠的桶往往還需要凈化。但是，由于回收廠所采用的清洗和回收技術(shù)各不相同，所以mdi用戶在凈化桶前應(yīng)該向回收商咨詢。）

警告：任何情況下都不允許用氣體或電的噴槍將空桶燒毀或粉碎，因?yàn)槟菢訒?huì)產(chǎn)生有毒的分解物。